Главным сырьем для получения пиролитического карбида хрома является
хромоорганическая жидкость "Бахрос" - металлоорганическая смесь бис-аренхромо-органических
соединений. Первые бисаренхромовые соединения были получены немецким химиком Ф.Гейном в
1919 году действием на хлорный хром гриньяровским реактивом в качестве неразделимой смеси.
Однако, впервые их строение было установлено К.Цейсом (США) в 1952-55 гг. в качестве
соединений, имеющих сэндвичеобразную структуру. В это же время был найден более удобный
способ получения этих соединений с помощью ароматического углеводорода, хлористого алюминия,
алюминиевой пыли и хлорного хрома (т.н. метод Фишера). В 1955 году Фишером был
зарегистрирован факт получения металлического зеркала при разложении хромоорганической
смеси, начиная с 300°С в инертной атмосфере. С этого момента и берет свое начало способ
получения пиролитического хрома и карбида хрома термическим разложением хромоорганических
соединений (сокращ. ХОС).
К середине 70-х годов реакции термического разложения ХОС были детально изучены как
американскими, немецкими, так и советскими учеными, благодаря в первую очередь работам
горьковской школы металлооргаников под руководством академика Григория Алексеевича
Разуваева (годы жизни: 1895-1989), а именно благодаря работам д.х.н. Г.Г.Петухова,
д.х.н. Г.А.Домрачева, д.х.н. Б.Г.Грибова, к.х.н. Ю.А.Сорокина.
|
Рис.1.
Академик РАН Г.А.Разуваев осматривает
образцы изделий с ПКХ покрытием
|
|
Рис.2.
Академик РАН Г.А.Разуваев у модельной
установки по нанесению ПКХ покрытий
|
Полученные в результате термической реакции осадки отличались высокой твердостью,
термоустойчивостью и исключительной химической стойкостью. Однако, в связи с тем, что
пиролитическое карбидохромовое покрытие получается за счет не простого терморазложения
или простого вакуумного напыления на поверхность изделия, а за счет сложной
трудноуправляемой металлоорганической реакции на металлической или керамической
поверхности, американские и немецкие специалисты уже к середине 60-х годов отказались
от попыток создания технологии и аппаратурного оформления технологического процесса
получения материалов из ХОС. Советские же ученые, и в первую очередь горьковско-дзержинская
школа, напротив с середины 60-х годов интенсивно вели работы в этом направлении.
И в начале 70-х годов пиролитический карбид хрома нашел применение в качестве низкоомного
покрытия на керамической подложке в производстве низкоомных резисторов в электронной
промышленности военно-промышленного комплекса (на Горьковском заводе "Орбита" и
Северодонецком филиале Одесского завода сопротивлений). Для этого требовалось от
500 до 1500 кг бис-аренхромоорганических соединений. Лабораторный синтез в колбах и
ретортах должен был быть заменен на промышленный.
С этой целью 1 июля 1972 года между Дзержинским заводом "Капролактам" и горьковским
заводом "Орбита" по ультимативному требованию горьковского обкома КПСС был заключен
договор о наработке первой опытной партии "хромовой жидкости М-1". От лица "Капролактама"
договор подписал главный инженер завода Борис Григорьевич Моисеев. Продукт предстояло
наработать на имеющемся в ЦЗЛ и цехе опытных установок [ныне 99-й цех] опытном
оборудовании. Ответственным координатором и организатором работ был назначен начальник
ЦЗЛ Залман Самуилович Смолян, а непосредственным исполнителем - начальник сектора
спецжидкостей Гарольд Михайлович Власов. Именно они в активном взаимодействии с
Институтом химии Академии наук СССР (г.Горький), НИИХимии при ГГУ им.Н.И.Лобачевского,
ДзержинскНИИХиммашем, а также ПКО завода "Капролактам" с 1972 по 1975 год разработали,
отработали и внедрили технологию промышленного синтеза получения смеси
бис-аренхромоорганических соединений. В середине 1975 года установка и технология
были переданы для промышленного использования цеху опытных установок. Получаемый на
основе реакции Фишера продукт, представляющий смесь бис-аренхромо-органических соединений
с легкой руки создателя технологии Г.М.Власова получил название хромоорганическая
жидкость "Бархос"(сокращ. ХОЖ "Бархос") вместо старого названия "хромовая жидкость М1",
оно же остается торговым названием уникального продукта и до настоящего времени.
С 1976 по 1992 год на 99% ХОЖ "Бархос" направлялась на производство низкоомных резисторов,
и только 1% расходовался на многочисленные попытки использовать ее в качестве защитного
покрытия деталей и механизмов такими предприятиями как ДзержинскНИИХиммаш, ИХАН (совместно
с ГНИХТИ и заводом "Теплообменник"), НИИХимии при университете им.Н.И.Лобачевского
(совместно с Димитровоградским НИИ атомных реакторов).
Ведущей организацией в области аппаратной разработки оборудования для получения
пиролитического карбида хрома с момента появления "Бархос" являлся ДзержинскНИИХиммаш,
который за последние два десятилетия разработал более 3-х десятков видов различных
установок по нанесению карбида хрома на изделия различной конфигурации под руководством
к.т.н. Крашенинникова Владимира Никаноровича.
|